Промышленность

Соседняя с реакционным центром ацетильная группа вступает внутри молекулы в реакцию нуклеофильного замещения, вытесняет заместитель X (например, атом брома) и образует промежуточную циклическую систему. В этой системе есть только один подход к реакционному центру для атакующей молекулы ROH со стороны, противоположной мостику С-О-С. В момент атаки этой молекулы на углеродный атом происходит одновременный разрыв мостика С-О-С и образование новой связи RO-С в строго определенном направлении. На этой схеме основаны многочисленные варианты синтеза О-гликозидных связей. Так, в оксазолиновом методе функции блокирующего агента выполняет амидная группа при С2, которая в промежуточном продукте (HI) перекрывает экваториальную позицию при Q и оставляет для атакующего нуклеофильного агента (ROH) только одно направление атаки, ведущее к образованию только аксиальной О-гликозидной связи в конечном продукте (IV).

Приведем пример избирательного образования диасте-реомерных форм ацеталей Сахаров (VI) и (VIII), различающихся расположением заместителей (агликонов) Bt и В2 у первого углеродного атома. Эти формы образуются в результате атаки нуклеофила НВ2 на С4 циклических структур исходных гликозидов со стороны, противоположной полуацетальному кислородному мостику Q-О-С5. Результатом такой атаки является раскрытие углеводного кольца и образование ациклических ацетальных структур, в которых расположение агликонов Bf и В2 однозначно определяется пространственным положением исходного аг-ликона Ві в циклической структуре

Подобных примеров можно было привести много. Общим для всех этих синтезов является методический прием основанный на предварительной защите реакционного центра, оставляющей для атакующего агента только один «угол атаки».