Промышленность

Надо прибегнуть к защите всех гидроксильных групп, кроме одной. Но какими средствами блокировать эти группы по принципу «все, кроме одной»? Это – вопрос первый.

В общем, при современных знаниях химии углеводов сделать это можно; конечно, при определенных издержках: потребуется провести ряд последовательных операций, что в конечном счете приведет к существенному снижению выхода целевого продукта. Однако защиты, которые сооружаются для временной блокировки «лишних» гидроксилов, не очень прочны (прочную ставить нецелесообразно – потом трудно убрать) и уже с самого начала предрасположены к миграции на соседние центры. Например, ацетильная защита в частично ацетилированных сахарах в условиях щелочного катализа может перейти на соседний свободный гидроксил через стадию образования циклического производного

Аналогично могут «дрейфовать» и другие защитные группировки. Причем мигрируя от одной «посадочной площадки» к другой, защитный фрагмент может «пропутешествовать» по всему углеводному кольцу. Как же в таком случае быть с чистотой продуктов реакции? Но и это еще не все. Часто перемещение групп сопровождается обращением конфигурации заместителей при тех углеродных атомах, которые располагали этими группами. Известен такой эксперимент: ацетат a-D-глюкопиранозил-хлорида обработали катализатором льюисовского типа и через короткое время в растворе установилось равновесие между ацетильными производными четырех моносахаридов – глюкозы, маннозы, альтрозы и идозы.

Эти продукты появились в реакционной среде в результате последовательной атаки («с тыла») ацетильной защиты на соседний углеродный атом и миграции этой группировки.